01概述

       奧氏體不銹鋼具有較好的耐蝕性、耐熱性、耐低溫性及良好的易成形性和優異的可焊接性，是不銹鋼系列材料中重要的一類，其產量約占不銹鋼總產量的70%。不銹鋼閥門主體材料幾乎全部采用奧氏體不銹鋼，而閥門行業對奧氏體不銹鋼的認識水平，還僅涉及其化學成分和力學性能方面。隨著科技進步，在核電站、核反應堆工程用核安全級閥門用特種閥門以及大型化工裝置中“SHA"管道重要閥門，都相繼對奧氏體不銹鋼焊接母材和焊縫中的鐵素體含量進行了規定。因此，必須掌握奧氏體不銹鋼中鐵素體含量的測量和計算方法。02奧氏體不銹鋼中鐵素體的作用

      分析奧氏體不銹鋼中鐵素體的作用是十分重要的技術基礎，只有通過深入的研究，充分的了解和掌握鐵素體的正面（有利）和負面（不利）的作用，才能正確的加以利用或控制。奧氏體不銹鋼中鐵素體的作用，對閥門來講，最重要的方面是對焊接性能的影響，其次是對材料耐腐蝕性能、力學性能和加工性能的影響。

2.1 含量       不銹鋼閥門的承壓件（閥體、閥蓋和閥瓣）大部分材料采用ASTM A351中的 C F類不銹鋼鑄件和ASTM A182中F304和F316類不銹鋼鍛件，其屬于18-8型和18-12型（其數值表示 Cr 和 Ni 的大致含量）奧氏體不銹鋼。  

      不銹鋼按晶體結構分為奧氏體、鐵素體和馬氏體。奧氏體具有面心立方晶體結構，無磁性。鐵素體具有體心立方晶體結構，有磁性。應當指出，冶金產品稱謂的奧氏體不銹鋼，并不表明它的組織結構必須是100%的奧氏體。在不銹鋼閥門和零件驗收時，常可見到用磁鐵來吸引被檢測物體，若出現有弱磁性就以此認為產品存在質量問題，其實這是對奧氏體不銹鋼的一種誤解，這種做法往往容易造成錯誤判斷。  

     奧氏體不銹鋼中通常都會有一定數量的鐵素體。依據《金屬手冊》中第三卷《性能與選擇：不銹鋼》，在《鑄造不銹鋼的性能》中指出：對于CF類鑄造不銹鋼，通常具有5%~25%的鐵素體。為此，美國材料與試驗協會（ASTM）將閥門用奧氏體不銹鋼鑄件標準的名稱定義為 ASTM A351《承壓件用奧氏體奧氏體-鐵素體（雙相）鑄鋼》。

2.2 焊接性能        奧氏體不銹鋼在焊接中的主要問題是焊縫和熱影響區的熱裂紋以及耐蝕性，這類問題也是奧氏體鋼工藝焊接性和使用焊接性的指標。

2.2.1 防止焊縫的熱裂紋        奧氏體不銹鋼焊縫中鐵素體起著極其重要的作用。奧氏體不銹鋼焊縫中常常需要形成一定數量δ相鐵素體（4% ~ 12%），以防止焊縫產生凝固裂紋（熱裂紋）。δ鐵素體是奧氏體不銹鋼（含焊縫金屬）在一次結晶過程（凝固過程）中生成并保留至常溫的鐵素體。由于鐵素體含碳量很低，性能與純鐵相似，有良好的塑性和韌性，低的強度和硬度。鐵素體的有利作用是對S、P、Si和Nb等元素溶解度較大，能防止這些元素的偏析和形成低熔點共晶，從而阻止凝固裂紋產生。  

      焊接過程實際上是一個在焊接結構上，母材金屬與焊材局部進行的冶金和熱處理過程。焊縫中的鐵素體可以有效的阻止低溶點共晶生成和減少偏析程度以及二次晶界的錯位運動，因而可防止熱影響區裂紋和高溫低塑性裂紋。總之，焊接中的 δ鐵素體對防止和降低奧氏體焊縫金屬的熱裂紋和微裂紋作用是肯定的，它顯著的改進了焊接性，提高了焊接結構的安全程度。  

     δ鐵素體在焊縫中具有一定的負作用。對于焊后需要 600℃以上熱處理的焊件或長期在600 ~ 850℃溫度下工作的焊件，由于在上述高溫下δ相鐵素體會析出б相鐵素體，б相具有四方結晶構造，且富含Cr造成周圍Cr的貧化，引起焊縫金屬的脆化。此時應將焊縫鐵素體的含量控制在 3%~8%，或者采用重新固溶處理，將б相鐵素體溶解回基體中。

2.2.2 改善焊接接頭的耐蝕性        焊接接頭是指整個焊接區，包括焊縫和熔合區以及熱影響區。奧氏體鋼的焊接結構常常因為腐蝕而損壞甚至報廢，常見的腐蝕類型是晶間腐蝕和應力腐蝕。由于鐵素體是以分散并均布成小坑狀存在于奧氏體晶粒之間，削弱奧氏體柱狀晶和樹枝晶的方向性，隔斷奧氏體晶界連續網狀碳化鉻析出，從而防止晶間腐蝕，因此鐵素體對提高耐晶間腐蝕的作用有好處。通過試驗證明，由于鐵素體對應力腐蝕開裂不敏感，因此含有鐵素體的奧氏體鋼焊縫的耐應力腐蝕性能優于同成分但含有很少鐵素體的奧氏體鋼焊縫。

2.3 耐腐蝕性能       焊接材料（母材和焊材）中的δ相鐵素體能顯著改善焊縫及熱影響區抗晶間腐蝕和應力腐蝕的機理。依據同樣的機理可以得出，對于奧氏體不銹鋼鑄件和鍛件母材中少量的鐵素體（5%~12%），總體上講有利于改善材料的抗晶間腐蝕和耐應力腐蝕性能。另一方面，對于某些特殊的腐蝕環境，例如在尿素和醋酸等介質中鐵素體會發生選擇性腐蝕，應對鐵素體含量進行限制。

2.4 力學性能和加工性能       奧氏體不銹鋼中的鐵素體對材料的力學性能有顯著影響。鐵素體含量增加時強度增加，同時，延展性和沖擊強度減低（表1）。利用此特性，可采用調控鐵素體的含量來達到所需要的材料力學性能和加工性能。      鐵素體含量過高會損害奧氏體不銹鋼的可鍛性，特別是用于大鍛造比的鍛件，鑄坯限制鐵素體的含量是合理而必要的（通常限制在3%~8%）。同樣道理用于冷變形的奧氏體鋼，如冷伸壓、深沖壓，冷拔和冷擠壓的奧氏體鋼，鐵素體含量應進一步限制（通常限制在5%以下）。  

     不銹鋼閥門的主體（閥體和閥蓋）材料，國內企業一般采用CF類奧氏體不銹鋼鑄件。鑄件中的鐵素體含量，除了有利于鑄件作為焊接母材，防止焊縫熱裂紋和微裂紋外，鐵素體還有利于防止鑄造凝固成形過程中裂紋和偏析產生，以及增加鑄件材料力學性能。03鐵素體形成機理

     所有不同種類的不銹鋼都是鉻含量在12%以上的鐵基合金。鐵基合金在高溫下（大于800℃）基本晶體結構為面心立方體-奧氏體。當溫度下降到常溫時，晶體結構變成體心立方體-鐵素體（或馬氏體）。  

     如果在鐵鉻合金中加入7%以上Ni或增加C、N或Mn等一種或多種奧氏體形成元素，高溫下的奧氏體晶體在常溫下將處于穩定狀態，即常溫下的奧氏體。如果加入的奧氏體形成元素的總量（鎳當量）不夠多，則常溫下只能有一部分是奧氏體，另一部分則是鐵素體。由此得出，不銹鋼的組織結構是由合金元素含量決定的。對于奧氏體不銹鋼，合金元素的作用可分成兩大類，即鐵素體形成元素（稱為鉻當量元素）和奧氏體形成元素（稱為鎳當量元素）。兩大類元素之間的平衡關系決定了奧氏體中鐵素體含量的多少。奧氏體形成元素主要有Ni、Mn、C和N，鐵素體形成元素主要有Cr、Mo、Si、Nb和Ti。 

     Cr是典型的鐵素體形成元素，也是不銹鋼中元素，所有不銹鋼都是鉻含量在12%以上的鐵基合金。Cr的主要作用是耐腐蝕，提高抗高溫氧化性能。  

      Ni是典型的形成并穩定奧氏體元素。圖1可以看出鎳的作用，在圖中斜線以上，所示溫度下奧氏體是穩定的。在這條線以下鐵素體和馬氏體都具有穩定的晶體結構。Ni的作用是增強抗酸的腐蝕能力，提高抗非氧化性介質的耐蝕性，同時提高材料韌性、延展性和優良的綜合性能，使它更易于加工和焊接。     Mo是促進鐵素體形成元素，它的鉻當量為1。Mo 可提高鈍化膜的強度，顯著增強耐局部腐蝕性。特別是抗氯離子點蝕，同時能提高還原性介質中，如硫酸、磷酸及有機酸中的耐蝕性。Mo還可提高奧氏體鋼的高溫強度。由于Mo是鐵素體形成元素，為了平衡組織，加Mo的不銹鋼中應當相應增加 Ni 等奧氏體形成元素含量。例如CF3M，加入2.0%~ 3.0%Mo后，Ni含量也增加到9.0%~ 13.0%。 

     Si是強鐵素體形成元素，其鉻當量為1.5。Si可提高鋼的高溫性能和在強氧化性介質（如發煙硝酸）中的耐腐蝕。同時還可改善鑄造特性。Nb是鐵素體形成元素，其鉻當量為0.5。Nb和Ti在不銹鋼中起穩定碳的作用，能優先與碳結合形成穩定的碳化物，并均勻的分布在基體中，阻止Cr的碳化物生成，防止晶間腐蝕。Nb的抗晶間腐蝕穩定性比Ti更高，Nb還可增強奧氏體鋼的高溫強度。Ti也是鐵素體形成元素。在計算時可采用與Nb相同的鉻當量。  

     C是強烈的擴大奧氏體區域元素，其鎳當量為 30。碳對增加奧氏體不銹鋼的強度作用非常明顯，但由于碳與鉻非常容易化合生成碳化鉻，造成奧氏體晶界貧鉻，顯著降低抗晶間腐蝕性能。因此，降低含碳量是防止晶間腐蝕有效的措施，奧氏體鋼含碳量應控制在0.08%以下（低碳級）和0.03%（超低碳級）。  

     N是劇烈的奧氏體形成和穩定元素，其鎳當量為30。可顯著提高鋼的強度，增強抗局部腐蝕（點蝕及縫隙腐蝕）能力，并能減少б相析出，防止高溫脆性，使奧氏體具有良好的抗敏化能力。利用N的這一特征，近20年來，美國、法國以及中國相繼研制開發出了含氮或控氮不銹鋼，代表性的含氮鋼種是AISI 304N和 AISI 304LN（含氮0.10% ~ 0.16%）。控氮鋼種又稱為核級鋼，如304NG、X2CND18-12（法國RCC-M標準）和316NG（含氮0.06%~ 0.10%）。此類新鋼種明顯的提高了強度，改善了鋼的抗晶間腐蝕和應力腐蝕性能，成功的解決了沸水（BWR）核反應堆運行中出現的IGSCC（晶間應力腐蝕）破裂事故。此類核級控氮鋼已成功應用到壓水（PWR）核反應堆中。

     Mn是擴大及穩定奧氏體元素，其鎳當量為0.5。通常N和Mn聯合使用成為代替和節約 Ni 的主要材料。Mn可提高強度，增加N在鋼中的溶解度，但是Mn可促進б相析出，造成鋼有脆性，同時不利于鋼的低溫韌性和可焊性。常用合金元素對不銹鋼的作用見表2。04鐵素體含量測量方法

      奧氏體不銹鋼中δ相鐵素體含量的測量共有3種方法，磁性儀測量法、金相檢驗法和計算法。

4.1 磁性儀測量法       利用鐵素體的磁性特性，奧氏體鋼中δ相鐵素體含量與鋼的鐵磁性成正比，采用專用的磁性測量儀可直接測量讀出鐵素體含量。 

    δ相鐵素體是奧氏體狀態不銹鋼在凝固過程中生成并保留到常溫的鐵素體，對鑄件和焊縫可直接測量。而對于鍛軋等變形狀態奧氏體不銹鋼，例如其鍛件、棒材、板材、焊條或焊絲等材料，由于δ相鐵素體已嚴重錯位，鐵磁特性已改變，故應按照相關規范（如ASME 第Ⅲ卷《核動力設備》）進行制作試樣。本身自溶焊接，通常采用鎢極無焊絲氬氣保護進行自溶焊接，才能對自然狀態的凝固表面進行測量，并且至少應讀取6個不同位置的讀數，取其平均值。應注意的是國外磁性儀通常是按美國WRC（焊接研究學會）采用的“鐵素體含量級別序數"（FN）校正，得出的鐵素體值單位為FN，與鐵素體含量百分比數基本等同。

4.2 金相檢驗法      利用δ相鐵素體在奧氏體鋼中是以不連續小坑型均勻分布的特點，在金相顯微鏡下觀測δ相鐵素體“小坑"在奧氏體中分布情況和所占面積比例，并與相關國家或專業標準（我國已發布國家標準）中的標準金相圖比較，并可檢驗出δ相鐵素體含量。

      采用金相法應注意的事項與磁性儀測量法相同，即對奧氏體鍛件板材，焊條等應按規定進行本身自溶焊接后制成凝固態試塊才能觀測。

4.3 計算法       鐵素體含量計算法的程序是根據材料化學分析單提供的化學成分，按照規定的Cr和Ni當量計算公式，分別計算出合金元素的鉻當量和鎳當量值。然后將計算的鉻和鎳當量值，在不銹鋼組織圖中找到坐標值，兩坐標的相交點，便是鐵素體含量值。采用計算法比用磁性儀測量法和金相檢驗法方便得多，而且不受儀器設備限制，一般具備化學分析能力或掌握材料的化學成分報告單，便可用這一方法，快速的評定出鐵素體的含量。依據何種組織圖評定和相應的鉻和鎳當量的計算公式，是采用計算法應掌握的關鍵。

4.3.1謝夫爾圖      謝夫爾（Schaefier）圖適用于所有奧氏體、鐵素體或馬氏體以及雙相和沉淀硬化類不銹鋼的鑄件、鍛件或變形件，也適用于常規的不銹鋼焊后自然狀態的焊縫組織評定。  

     從計算公式中可以看出，謝夫爾圖沒有考慮奧氏體形成元素N的作用，因此估算鐵素體含量的精確度為 ±4%，但它廣泛作為閥門主體材料（鑄鍛件）鐵素體含量的評定圖。例如《RCC-M-壓力堆核島機械設備設計和建造規則》中規定奧氏體-鐵素體不銹鋼制造的1、2 和 3級核安全設備中的承壓鑄件，鐵素體含量按 RCC-M MC1000 規定中的謝夫爾曲線圖評定，不考慮N 含量。

4.3.2 德龍圖      德龍（Delong）圖是在謝夫爾圖的基礎上改進的，此圖加入了奧氏體形成元素 N 的作用，更適合于含氮和控氮不銹鋼以及氣體保護焊的焊接組織評定。德龍圖的鉻和鎳當量計算公式為：  鉻當量=%Cr+%Mo+(1.5×%Si)+ (0.5×%Nb)  鎳當量 = %Ni + (30×%C) + (30×%N) +(0.5×%Mn)  

     德龍圖進一步改進了曲線精確度，考慮了 N 的作用，估算鐵素體含量的精確度為 ±2%，主要用于焊接材料的 δ 鐵素體含量計算。  ASME 提供的德龍圖不僅給出了 δ 鐵素體含量的百分比，同時還給出了“鐵素體含量級別序數"（FN），簡稱為“鐵素體序數"（FN），它是美國焊接研究學會（WRC）采用的技術術語，用來表示奧氏體不銹鋼焊縫中鐵素體含量獨立的標準化的數值。用以代替鐵素體百分比含量值，“鐵素體序數"（FN）可以認為與“鐵素體百分比含量"相同。      在運用德龍圖時，應注意鎳當量中N 元素的影響。在 ASME 中關于 N 含量有明確的規定，采用實測的含氮量。如果沒有實測值時，可采用下列推薦的含氮量。

     ①熔化氣體保護焊（GMAW）的焊縫為 0.08%，自保護管狀焊條熔化極氣體保護焊為 0.12%。

    ②其他方法的焊縫為 0.01%。大量的試驗數據證明，當用上述 ASME 推薦的含N量代入德龍圖的鎳當量計算式，得出的δ鐵素體計算值與實測值十分接近，因此在應用德龍圖時，必須遵循ASME上述的規定。  

     法國 RCC-M也提供了與ASME十分近似的德龍圖，只給出了δ 鐵素體含量百分比，沒有引入鐵素體序數（FN）概念，僅在指明按RCC-M規范制造設備時采用。

    另外不銹鋼的組織圖還有 WRC（1992）圖，此圖是美國焊接研究學會（WRC）制訂的，以鐵素體序數（FN）表示鐵素體含量。該圖已把鐵素體序數（FN）擴大到100FN，主要適用于雙相不銹鋼（鐵素體與奧氏體各占50%左右）。05 鐵素體含量驗收標準

      目前我國奧氏體不銹鋼及其焊接材料和焊縫金屬中鐵素體的合適含量還沒有統一的標準，對奧氏體不銹鋼中鐵素體含量進行規定的主要是核電站、核反應堆專用設備及重要化工裝置用奧氏體鋼鑄件、焊接母材和焊材。根據相關的標準、控制范圍和經驗指標，綜合介紹如下（δ代表鐵素體含量）。

    1.要求無磁性材料，如雷達和掃雷器上的無磁性鑄件，δ≤0.1%。

    2. 特別腐蝕要求，防止選擇性腐蝕，如尿素級焊接母材及焊材，δ≤0.5%。

    3. 使用于-150℃以下低溫環境焊縫金屬，δ ≤ 1.0%；使用于-150 ~ 150℃，非穩定化焊縫金屬，δ=4% ~ 12%，穩定化焊縫金屬，δ=6% ~ 15%。

    4. 鍛材、管件、棒材和板材的鑄坯，δ=3%~8%。

    5. 冷沖壓和冷拔材料的鑄坯，δ≤ 5%。

    6.  適用于540 ~900℃，б相形成溫度的母材及焊材，δ= 3% ~ 8%。

    7. 核反應堆核安全級設備焊接材料。   （1）中國鈉冷卻增值反應堆，δ=3%~ 12%。   （2）美國ASME，δ ≥ 5FN（FN-鐵素體序數）

     8. 核電站（沸水堆、壓水堆）和核安全級設備。    （1）中國壓水堆焊接材料，δ=5%~ 12%，承壓鑄件，δ=10% ~ 18%。    （2）美國 ASME，焊接材料，δ ≥ 5FN。    （3）法國 RCC-M，壓水堆和承壓鑄件，δ =12% ~ 25%（理想含量為 15% ~ 20%）。  

     本文中的焊接材料和焊縫金屬，不包括閥門密封面堆焊材料及密封面金屬。06結語

     奧氏體不銹鋼中通常都含有一定數量的鐵素體（5%~15%）。鐵素體的作用具有雙重性，奧氏體不銹鋼母材和焊材中一定數量的鐵素體（5%~15%）對防止焊接熱裂紋，提高焊縫抗晶間腐蝕和應力腐蝕能力都有十分重要的作用，同時鑄件中一定數量的鐵素體含量（5%~20%）對防止鑄造熱裂紋，提高鑄件力學性能也都是有利的。在一些特定的環境，如高溫、超低溫以及選擇腐蝕環境，應控制其不利作用。為此，研究奧氏體不銹鋼中鐵素體的作用，掌握鐵素體的調控原理、測量和計算方法，對研制和開發高參數不銹鋼閥門，特別是設計制造核安全級不銹鋼閥門，具有十分重要的意義。